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2,3,5-三氯吡啶主要應用于醫(yī)藥與農(nóng)藥研究

來源:http://www.shljce.com/news/56.html    發(fā)布時間:2022-11-07    點擊:498

  2,3,5-三氯吡啶是一種淡黃色固體,是重要的精細化工中間體,廣泛應用于醫(yī)藥與農(nóng)藥研究領域。2,3,5-三氯吡啶與堿金屬氫氧化物反應制備3,5-二氯-2-吡啶酚,是合成殺蟲螨以及除草劑噁草醚等系列農(nóng)藥的重要原料。2,3,5-三氯吡啶也可以進一步進行氟化反應合成2,3-二氟-5-氯吡啶,后者是合成除草劑炔草酯的基礎原料。

  報道一、

  向1000mL四口燒瓶內(nèi)加入60g甲醇,投入100g 2,3,5,6-四氯吡啶,31.7g水合肼,升溫至60~65℃,保溫反應約2小時,反應結束,降溫至0~5℃,攪拌1小時,過濾,固體即為2,3,5-三氯6-水合肼基吡啶,烘干得到白色固體101.6g,收率96%,含量98.5%。

  向1000ml四口瓶中加入100g 2,3,5-三氯6-水合肼基吡啶,50g含量5%氫氧化鈉水溶液,升溫至70~75℃,滴加387.6g含量10%的次氯酸鈉水溶液,保溫70~75℃,反應1小時,反應結束,降溫至5~10℃,攪拌1小時,過濾得到2,3,5-三氯吡啶粗品,減壓蒸餾,得到產(chǎn)品,為淡黃色固體,收率:95%,含量:98%。

  報道二、

  向氯化反應釜中加入25kg三氯化鐵、1000kg吡啶、4000kg四氯化碳,密閉反應釜,攪拌,通入4500kg氯氣,反應結束后,得到多氯代吡啶。

  經(jīng)上述過程得到的多氯代吡啶與3kg鈀碳、12000kg乙醇、900kg吡啶混合,在80℃、0.1MPa條件下反應,攪拌至反應結束,得到1840.8kg 2,3,5-三氯吡啶及8kg 2,3-二氯吡啶。

  報道三、

  向1000ml四口瓶中加入2,3,4,5-四氯吡啶(216.88g/mol,50g,0.231mol),加入溶劑(溶劑組成:甲醇200g和水200g),攪拌混合。隨后加入鋅粉(65.38g/mol,22.6g,0.346mol)和氯化銨(53.49g/mol,37.1g,0.693mol),升溫加熱至72℃,維持此溫度下繼續(xù)攪拌反應2h,取樣進行HPLC檢測,檢測結果:2,3,5-三氯吡啶為82.25%,2,5-二氯吡啶為13.42%,2,3,4,5-四氯吡啶為4.33%。

  反應結束后,將反應液進行保溫熱過濾,得濾餅和濾液。濾餅為鋅粉和氯化鋅。對濾液進行后處理,先濾液降溫至0-5℃析晶2h,所得固體為2.3.5-三氯吡啶(182.44g/mol)和2.5-二氯吡啶(147.99g/mol)的混合物,過濾并用少量鹽酸洗滌,得濾餅,即2,3,5-三氯吡啶37.9g,HPLC純度98%,基于2,3,4,5-四氯吡啶的摩爾收率為90%。

  報道四、

  在3000升反應釜中,加入水1200公斤、2,3,5,6-四氯吡啶434公斤、80%水合肼163公斤、正丁醇43公斤、碳酸鈉319公斤,再將反應釜升溫到90-95攝氏度,攪拌回流反應4-5小時后,生成三氯吡啶肼基;然后,降溫到70-75攝氏度,再向其中加入30%氫氧化鈉43公斤、加入β-環(huán)糊精2.2公斤,并緩慢滴加30%雙氧水450公斤,滴加時間6-8小時。反應完畢后,分相得有機層,有機層經(jīng)水洗,蒸餾得到2,3,5-三氯吡啶311公斤。

  應用一、

  CN201610151939.7公開了一種制備5-氯-2,3-二氟吡啶的方法,采用2-氨基吡啶為起始原料,將其氯化生成2-氨基-3,5-二氯吡啶,然后重氮化后,發(fā)生桑德邁爾反應生成2,3,5-三氯吡啶和3,5-二氯吡啶-2-酮的混合物,再次氯化,經(jīng)處理得到2,3,5-三氯吡啶;以制得的2,3,5-三氯吡啶為原料,用環(huán)丁砜和二甲亞砜為溶劑,加入氟化銫和氟化鉀的混合物作為氟化劑,反應溫度控制在145℃,保溫17h,之后升溫至190℃,保溫19h,上述制備工藝及操作實用性強,步驟簡單,對設備要求不高,適合工業(yè)化生產(chǎn),產(chǎn)品收率達到90%、含量達到99.8%。

  應用二、

  CN201810903026.5提供了一種以2,3,5-三氯吡啶為起始原料,以有機酸為溶劑,溴化物反應制備中間體2-溴-3,5-二氯吡啶,再在有機溶劑和催化劑存在下與氰化亞銅反應,經(jīng)有機溶劑精制后制得3,5-二氯-2-氰基吡啶,產(chǎn)品純度≥99.0%。本反應原料價廉易得,反應步驟少,產(chǎn)物純度高,后處理工序大大簡化,且乙酸乙酯等有機溶劑可以多次回收套,污染小,安全,有利于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。


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