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2,3-二氯吡啶是重要的精細化工中間體

來源:http://www.shljce.com/news/60.html    發布時間:2022-11-21    點擊:505

  目前,含吡啶環結構的化合物已成為合成新型農藥的創新方向。近十多年來,無論國內外對吡啶及其衍生物在農藥研究開發領域中的應用,特別對含氟、含氯雜環化合物的研究開發給予了高度重視。新型鹵代吡啶化合物的合成及其在農藥中的應用,將成為今后農藥工業和化工領域研究開發的熱點之一。鹵代吡啶化合物主要包括鹵素元素氟、氯、溴、碘的化合物,其中氯代吡啶作為精細化工的主要原料,主要應用于農藥中間體等眾多領域之中。

  鹵代吡啶的合成一般有兩種方法:一是多鹵代烴環合法;二是吡啶鹵代法。前者,方法選擇性高、設備簡單,但收率低,合成路線長,“三廢”多,對吡啶環上含有多種鹵素取代的化合物,該法合成難度大。對后者而言,吡啶鹵化法,原料易得、合成路線短,“三廢”少,但受吡啶價格和設備材質的影響,一般成本較高,但隨著新型吡啶鹵化物催化劑的成功開發和新型材料的利用以及新型吡啶氯化、氟化催化劑的不斷涌現,吡啶直接氯化和氟化的方法的成本和環 保優勢已經開始顯現。

  在吡啶環上引入取代基的方法,多數是事先合成其取代基化合物,而后閉環成相應的吡啶化合物。同樣,含氯吡啶也是合成其它含鹵吡啶類化合物的原料,在吡啶環不同的位置上引入氯原子,相對于其它鹵原子更容易,而且吡啶環上氯原子也可以通過各種方法方便地轉化為其它鹵原子,在合成2,3-二氯吡啶時也有人使用六氯乙烷作為鹵化劑。2,3-二氯吡啶是重要的精細化工中間體,廣泛應用于農藥工業,它是新型殺蟲劑氯蟲苯甲酰胺和氰蟲酰胺的關鍵中間體。前者是美國杜邦公司繼日本農藥公司發現氟蟲雙酰胺后,發現的另一個高活性化合物殺蟲劑。氯蟲苯甲酰胺是美國杜邦公司于2000年發現并開發的一類作用于魚尼丁受體的鄰甲酰氨基苯甲酰胺類殺蟲劑,對許多害蟲有效,對哺乳動物以及非靶標生物的毒性很低,環境友好,屬綠色農藥。美國杜邦公司稱之為具有“重要里程碑”意義的產品。氯蟲苯甲酰胺在2007年在菲律賓完成登記,其后在美國和中國等100多個國家獲得登記。2009年含該有效成分的殺蟲劑銷售額已達到2億美元,2011年,其銷售額高達5.80億美元。氰蟲酰胺也是杜邦公司繼氯蟲苯甲酰胺后開發的另一個新型鄰甲酰氨基苯甲酰胺類殺蟲劑,其作用機理也是魚尼丁受體激活劑。與氯蟲苯甲酰胺相比,氰蟲酰胺具有更廣譜的殺蟲活性,具有非常好的環境安全性,原計劃于2012年投放市場,預計該新產品的潛在銷售額將可達2.5億~3.0億美元。

  由于上述兩個新型殺蟲劑都可以以2,3-二氯吡啶作為原料制得,加上目前對2,3-二氯吡啶缺乏成熟的工業化生產工藝技術,國內外均無大規模的工業生產,導致2,3-二氯吡啶的市場價格居高不下,其市場價格曾經達到700~1,200元/kg,2011年12月的市場價格在30萬元/t。目前,南京廣通醫藥化工有限責任公司2,3-二氯吡啶裝置的生產能力為130t/a,江蘇省泰州市天源化工有限公司、青島寒冰化工有限公司的生產量都很少。隨著我國對氯蟲苯甲酰胺和氰蟲酰胺類殺蟲劑的市場需求迅速擴大,作為它們的關鍵中間體2,3-二氯吡啶的市場需求量必然會呈現出良好的市場商機。

  經過將近50年的發展,吡啶市場不斷地擴大,目前全球產能已達到18萬t/a以上,其中化學合成法占95%以上。我國自從2001年江蘇南通瑞利公司首套1.1萬t/a吡啶(目前已擴產到2.2萬t/a)裝置順利投產以來,已帶動我國建設了一批吡啶類化合物生產裝置,標志著我國吡啶類化合物生產方法與技術改進方面已取得了重大突破,大大推動了我國吡啶類化合物下游產品的開發生產,使許多產品如鹵代(氟、氯、溴)吡啶化合物從無到有,目前已有了自己的吡啶及其衍生產品。上海、天津、浙江、江蘇、安徽等一些地區,在建或已建成吡啶及其衍生物生產裝置,預計未來幾年我國吡啶及其衍生物工業將會有一個很大的發展,未來我國鹵代吡啶及其衍生物產業的市場發展前景將會是非常璀璨,前程光明。


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